技術(shù)文章 / Technical articles
視頻光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x的歷史長(zhǎng)可以追溯到1946年Zisman教授團(tuán)隊(duì)的Goniometer(量角器時(shí)代),可以認(rèn)為Zisman教授團(tuán)隊(duì)是世界量角器法接觸角測(cè)量?jī)x的制造者,而不是在商業(yè)化宣傳中的其他廠家。需要注意的是,自1946年Zisman教授團(tuán)隊(duì)發(fā)明了量角器法測(cè)試接觸角儀的相當(dāng)一段時(shí)間內(nèi),“接觸角測(cè)量?jī)x”一直停留在了“量角器階段”。雖然,20世紀(jì)70-80年代,隨著現(xiàn)代計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展,新型的數(shù)碼技術(shù)以及WH法、圓擬合法、切線法、橢圓擬合法等軟件技術(shù)應(yīng)用到了“量角器”方式的“接觸角測(cè)量?jī)x”中,但是,其本質(zhì)上仍然停留在用幾何量角的方式量測(cè)一個(gè)簡(jiǎn)單的幾何參數(shù)階段,而非嚴(yán)格意義上進(jìn)入?yún)⒄战缑婊瘜W(xué)原理、公式等進(jìn)行界面化學(xué)分析的階段。直至1983年A.W.Neumann教授團(tuán)隊(duì)從真正意義上解決了Young-Laplace方程算法的Fortan語(yǔ)言解算并編制真正的可商業(yè)化的程序后,真正意義上的接觸角測(cè)量?jī)x才進(jìn)入界面化學(xué)分析階段。但是,以來(lái)國(guó)外商業(yè)化儀器廠商技術(shù)保密(另一種可能是商業(yè)化的儀器廠商同樣沒有能力解決相關(guān)技術(shù)問題)以及國(guó)內(nèi)技術(shù)發(fā)展的滯后等等原因造成了中國(guó)對(duì)于接觸角測(cè)量?jī)x的理解仍舊停留在了“數(shù)碼量角器階段”,從目前中國(guó)銷售的商業(yè)的所謂“接觸角測(cè)量?jī)x”可見一斑。具體的接觸角測(cè)量?jī)x與數(shù)碼量角器的區(qū)別以及Young-Laplace方程的四代不同算法的區(qū)別、優(yōu)缺點(diǎn)請(qǐng)參考美國(guó)科諾提供的相關(guān)PPT以及文獻(xiàn)中。
另一個(gè)接觸角測(cè)量?jī)x領(lǐng)域一直被忽視或被商業(yè)化的接觸角測(cè)量?jī)x廠商不愿意提及的關(guān)鍵技術(shù)是俯視條件下接觸角測(cè)值是否真有影響?同時(shí),接觸角測(cè)量?jī)x生產(chǎn)廠通常均會(huì)提供一個(gè)調(diào)整鏡頭俯仰角度的調(diào)整機(jī)構(gòu)用于調(diào)整俯仰角度。是不是就此可以認(rèn)為,這樣的調(diào)整就能夠解決俯視條件下接觸角測(cè)值受影響的問題?是不是光路折轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu)真是是世界的光路結(jié)構(gòu),適合接觸角測(cè)量?便攜式或手持式接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)值精度是否是可信的?測(cè)試100寸大液晶屏(OLED或LCD)只能是便攜式接觸角測(cè)量?jī)x?等等,一系列事實(shí)上涉及到俯視視角角度條件下的接觸角測(cè)量問題一直在困擾著用戶。
商業(yè)化的接觸角測(cè)量?jī)x廠商通常會(huì)告訴用戶,俯視條件下接觸角測(cè)值不會(huì)影響很大。部分商業(yè)化的接觸角測(cè)量?jī)x廠商也在不遺余力地宣傳便攜式接觸角測(cè)量?jī)x。但事實(shí)果真如這些接觸角測(cè)量?jī)x廠商所宣稱的那么好,那么簡(jiǎn)單?
先看一個(gè)動(dòng)圖解釋:(如需要相關(guān)俯視條件下測(cè)試接觸角的原理以及模擬數(shù)據(jù)EXCEL和PPT文檔,請(qǐng)聯(lián)系我們工程師)
再看一個(gè)俯視條件下接觸角測(cè)量誤差值的圖表:
相關(guān)模擬計(jì)算的數(shù)據(jù)如下表所示:
接觸角值(度) | 俯視角度(度) | 接觸角值 | 角度變化值 |
3 | 0.1 | 3.203181 | 0.203181209 |
10 | 0.1 | 10.19943 | 0.199432409 |
30 | 0.1 | 30.1868 | 0.186802698 |
45 | 0.1 | 45.17075 | 0.17075398 |
60 | 0.1 | 60.14996 | 0.149962022 |
70 | 0.1 | 70.13413 | 0.134134481 |
80 | 0.1 | 80.11728 | 0.117281968 |
100 | 0.1 | 100.0826 | 0.082551476 |
120 | 0.1 | 120.0499 | 0.049937059 |
130 | 0.1 | 130.0357 | 0.035671234 |
140 | 0.1 | 140.0234 | 0.023358123 |
150 | 0.1 | 150.0134 | 0.013371377 |
160 | 0.1 | 160.006 | 0.006014485 |
170 | 0.1 | 170.0015 | 0.001511477 |
3 | 0.5 | 4.082202 | 1.082201785 |
10 | 0.5 | 11.01613 | 1.016133185 |
30 | 0.5 | 30.93797 | 0.937969291 |
45 | 0.5 | 45.8546 | 0.854602762 |
60 | 0.5 | 60.74903 | 0.749031638 |
70 | 0.5 | 70.66931 | 0.66931093 |
80 | 0.5 | 80.58475 | 0.584748441 |
100 | 0.5 | 100.4111 | 0.411085943 |
120 | 0.5 | 120.2484 | 0.24843027 |
130 | 0.5 | 130.1774 | 0.177359221 |
140 | 0.5 | 140.116 | 0.116044201 |
150 | 0.5 | 150.0663 | 0.066336559 |
160 | 0.5 | 160.0297 | 0.029747961 |
170 | 0.5 | 170.0074 | 0.007402587 |
3 | 1 | 5.329758 | 2.329757692 |
10 | 1 | 12.0794 | 2.079399682 |
30 | 1 | 31.88561 | 1.88561248 |
45 | 1 | 46.71114 | 1.711138588 |
60 | 1 | 61.49603 | 1.496032852 |
70 | 1 | 71.33517 | 1.335170454 |
80 | 1 | 81.16532 | 1.165324194 |
100 | 1 | 100.818 | 0.818005523 |
120 | 1 | 120.4937 | 0.493739986 |
130 | 1 | 130.3522 | 0.352240144 |
140 | 1 | 140.2302 | 0.230232325 |
150 | 1 | 150.1314 | 0.131378211 |
160 | 1 | 160.0587 | 0.058687448 |
170 | 1 | 170.0144 | 0.014418844 |
3 | 2 | 8.317217 | 5.317216655 |
10 | 2 | 14.34513 | 4.3451319 |
30 | 2 | 33.80845 | 3.808453031 |
45 | 2 | 48.42902 | 3.429018145 |
60 | 2 | 62.98339 | 2.983393999 |
70 | 2 | 72.65623 | 2.656228186 |
80 | 2 | 82.31384 | 2.313837931 |
100 | 2 | 101.6194 | 1.61942905 |
120 | 2 | 120.9751 | 0.975110117 |
130 | 2 | 130.6947 | 0.69465965 |
140 | 2 | 140.4531 | 0.453105606 |
150 | 2 | 150.2576 | 0.257615357 |
160 | 2 | 160.1142 | 0.11415839 |
170 | 2 | 170.0273 | 0.02729657 |
3 | 3 | 11.951 | 8.950998549 |
10 | 3 | 16.79212 | 6.792122976 |
30 | 3 | 35.76551 | 5.765511446 |
45 | 3 | 50.15167 | 5.151666078 |
60 | 3 | 64.46101 | 4.461014695 |
70 | 3 | 73.96259 | 3.962587902 |
80 | 3 | 83.44532 | 3.445322895 |
100 | 3 | 102.4044 | 2.404442214 |
120 | 3 | 121.4443 | 1.444332393 |
130 | 3 | 131.0274 | 1.02744026 |
140 | 3 | 140.6687 | 0.668747438 |
150 | 3 | 150.3788 | 0.378786448 |
160 | 3 | 160.1664 | 0.166446311 |
170 | 3 | 170.0386 | 0.038641001 |
3 | 4 | 16.21146 | 13.2114572 |
10 | 4 | 19.41414 | 9.414135722 |
30 | 4 | 37.75367 | 7.753666467 |
45 | 4 | 51.87713 | 6.877131438 |
60 | 4 | 65.92788 | 5.927877484 |
70 | 4 | 75.25371 | 5.25371022 |
80 | 4 | 84.55959 | 4.559593563 |
100 | 4 | 103.1732 | 3.173223555 |
120 | 4 | 121.9016 | 1.901624403 |
130 | 4 | 131.3508 | 1.350758396 |
140 | 4 | 140.8773 | 0.877280787 |
150 | 4 | 150.495 | 0.494963162 |
160 | 4 | 160.2156 | 0.215582659 |
170 | 4 | 170.0485 | 0.048459012 |
3 | 5 | 21.06781 | 18.06780524 |
10 | 5 | 22.20366 | 12.20365743 |
30 | 5 | 39.7697 | 9.769700309 |
45 | 5 | 53.60349 | 8.603492841 |
60 | 5 | 67.38302 | 7.383017741 |
70 | 5 | 76.5291 | 6.52910103 |
80 | 5 | 85.6565 | 5.656495785 |
100 | 5 | 103.926 | 3.925957661 |
120 | 5 | 122.3472 | 2.347199247 |
130 | 5 | 131.6648 | 1.664785236 |
140 | 5 | 141.0788 | 1.078824099 |
150 | 5 | 150.6062 | 0.606213923 |
160 | 5 | 160.2616 | 0.261596891 |
170 | 5 | 170.0568 | 0.056756548 |
可以看出來(lái),俯視條件下,只要超過0.5度的俯視角,對(duì)于小于30度以下的接觸角值的影響是非常大的。對(duì)于超過100度接觸角的液滴的測(cè)量的影響相對(duì)小一些。因而,結(jié)論非常簡(jiǎn)單,俯視條件下接觸角測(cè)量時(shí)會(huì)受俯視角的影響,且影響非常明顯。
1、通過鏡頭的俯仰角度的調(diào)整是否可以實(shí)現(xiàn)修正俯視條件下接觸角測(cè)值所受的影響?
俯視條件下接觸角測(cè)量,終的光路或視角仍舊保留在被測(cè)液滴的側(cè)方而非上方時(shí),鏡頭俯仰角度調(diào)整僅僅是接觸角測(cè)量解決俯視角度影響的方法的一部分,不能僅僅依靠調(diào)整鏡頭俯仰角度來(lái)解決俯視條件下接觸角測(cè)值的影響問題。由于樣品上表面本身可能存在的水平度問題(三維空間的水平度),即使通過整機(jī)調(diào)整水平,但無(wú)法確保鏡頭的水平度與樣品的水平保持一致。因而,合理、完善的解決方案是,首先解決鏡頭的三維空間的水平(注意,不僅僅是俯仰這個(gè)二維度調(diào)整),然后再解決樣品臺(tái)的三維空間水平調(diào)整問題。
換言之:
(1)僅僅提供整機(jī)調(diào)整水平和鏡頭俯仰調(diào)整的儀器,在測(cè)值之前,先將鏡頭調(diào)整至水平狀態(tài)。再將樣品放置到樣品臺(tái)上進(jìn)行測(cè)值。
,假設(shè)樣品的上表面放置到樣品臺(tái)上后與樣品臺(tái)面保持水平的。但是,能夠確保在鏡頭水平的時(shí)候,樣品臺(tái)的上表面的水平度與鏡頭的水平度是一致的?即鏡頭水平時(shí),樣品臺(tái)的水平度由于加工精度的問題,很難是水平的。第二,如果樣品本身就是不水平的。那么測(cè)值的意義在沒有ADSA-RealDrop算法時(shí)就沒有了,因?yàn)?,此時(shí)會(huì)明顯存在左、右接觸角的變化(前進(jìn)、后退角)。雖然,通過鏡頭的俯仰角度變化可以實(shí)現(xiàn)角度變化如±3°,但是,請(qǐng)記住,接觸角測(cè)值所用的液滴本身在三維空間里已經(jīng)形成了左、右、前、后各種維度均不對(duì)稱了。俯仰角度僅僅是針對(duì)鏡頭而言的,不是針對(duì)整體接觸角測(cè)量而言的。
(2)換一種調(diào)整水平度的方式控制僅僅提供整機(jī)調(diào)整水平和鏡頭俯仰調(diào)整的儀器。
先將樣品放置到樣品臺(tái)上,再將水準(zhǔn)泡或其他水平測(cè)量工具放置到被測(cè)樣品的上表面,通過調(diào)整儀器的四腳水平調(diào)整腳,將樣品的上表面調(diào)整至水平。此時(shí),再在這個(gè)樣品的上表面滴上水滴。這樣,解決了接觸角的水滴前后、左右各個(gè)維度的前進(jìn)、后退角影響。但是,鏡頭部分的水平度怎么解決?雖然通過鏡頭的俯仰角度變化,可以調(diào)整至二維空間的俯視影響,但是,另一維空間內(nèi)的水平線的傾斜只能通過軟件修正解決。要注意的是,四個(gè)水平調(diào)整腳的機(jī)械結(jié)構(gòu)通過的調(diào)整精度不會(huì)很高,操作非常不方便,對(duì)于解決三維空間內(nèi)的水平度動(dòng)輒0.5度甚至更低這樣的要求,是很難實(shí)現(xiàn)了。
綜合來(lái)講,僅僅提供整機(jī)調(diào)整水平和鏡頭俯仰調(diào)整的儀器無(wú)法解決俯視角度對(duì)接觸角測(cè)量的影響問題,也無(wú)法解決接觸角測(cè)值三維水平調(diào)0.5度控制精度的要求。
2、當(dāng)俯視角度可調(diào)整的裝置中,測(cè)試液滴輪廓在光路的下方,如便攜式接觸角測(cè)量?jī)x以及部分公司著力強(qiáng)調(diào)的大樣品測(cè)試平臺(tái)的光路折轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu)的接觸角測(cè)量?jī)x中,俯視角度的影響將是無(wú)法消除的。因?yàn)?,無(wú)論如何,其光路無(wú)法實(shí)現(xiàn)從側(cè)方觀察的視角,所以,采購(gòu)便攜式接觸角測(cè)量?jī)x以及光路折轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的接觸角測(cè)量?jī)x時(shí),請(qǐng)一定要注意。如果非要采購(gòu)相應(yīng)的接觸角儀,從如上模擬數(shù)據(jù)來(lái)講,其俯視角盡量要在0.5度以內(nèi)。如果俯視角比如在2度時(shí),那么測(cè)試的接觸角值則不能低于60度,否則,誤差太大。
3、鏡頭俯視角度對(duì)于接觸角測(cè)值的影響是否可以通過軟件進(jìn)行修正?
回答是否定的。這里涉及到兩個(gè)概念:其一、鏡頭俯視僅僅影響接觸角測(cè)值的一個(gè)因素,其他更為關(guān)鍵的因素在于液滴的左、右、前、后三維空間的角度不一致性在缺少ADSA-RealDrop算法時(shí),無(wú)法測(cè)得一個(gè)的接觸角值的問題。其二、鏡頭俯視影響的角度值是非線性的無(wú)法進(jìn)行修正,主要是拍攝時(shí)的高度、弧度、倒影等等綜合影響下,修正無(wú)法實(shí)現(xiàn)。
4、便攜式接觸角測(cè)量?jī)x是能夠測(cè)試大樣品,如100寸大液晶屏的接觸角值的解決方案?
回答同樣是否定的。美國(guó)科諾提供的超長(zhǎng)工作距離顯微鏡頭,可以實(shí)現(xiàn)2.5米的超長(zhǎng)工作距離對(duì)于1mm小液滴的測(cè)值,視野范圍可以達(dá)到20mm*20mm左右。按此計(jì)算,該顯微鏡頭可以實(shí)現(xiàn)對(duì)5米寬度樣品的接觸角測(cè)值,這個(gè)尺寸遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于100寸大液晶屏的接觸角測(cè)量的尺寸要求。
2011年和2013年,上海梭倫兩次申請(qǐng)了便攜式接觸角測(cè)量?jī)x的。一次申請(qǐng)的核心技術(shù)為俯視條件下沒有采用棱鏡結(jié)構(gòu)的便攜式接觸角測(cè)量?jī)x,一次申請(qǐng)的核心技術(shù)為雙棱鏡俯視條件下的便攜式接觸角測(cè)量?jī)x。雖然均已經(jīng)取得且已經(jīng)實(shí)現(xiàn)市場(chǎng)化銷售近20多臺(tái)的業(yè)績(jī),但是,從具體使用效果來(lái)看,本文所提及的俯視條件下的接觸角測(cè)量的影響在小角度測(cè)量時(shí)非常大。同行的便攜式接觸角測(cè)量?jī)x在核心技術(shù)上仍然是俯視條件下接觸角測(cè)量,因而,也無(wú)法解決測(cè)值精度問題。
特別是像液晶屏或大玻璃表面的接觸角測(cè)量均是小角度(甚至低于10度),接觸角測(cè)值受俯視影響非常大,本來(lái)測(cè)試接觸角值就是為了高精度的質(zhì)量控制,在沒有精度的條件下,采用便攜式的接觸角測(cè)量?jī)x的作用就沒有了。
當(dāng)然,便攜式接觸角測(cè)量?jī)x的便攜理念是可以用的。美國(guó)科諾2017年研制的常規(guī)機(jī)架條件下的小型化接觸角測(cè)量?jī)x,可以很方便攜帶,無(wú)需連接電源,甚至可以通過手機(jī)捕捉接觸角照片,是便攜概念的體現(xiàn)。如果您有如下需求,這款便攜式接觸角測(cè)量?jī)x是您的不二之選。
1、測(cè)試樣品很不規(guī)則;(通過同軸光技術(shù)、光源、鏡頭、樣品臺(tái)分離架設(shè)等實(shí)現(xiàn));
2、野外測(cè)值;
3、將測(cè)試結(jié)果到客戶處復(fù)測(cè)、重演示
等等
綜合如上論述,我們認(rèn)為,
(1)接觸角俯仰問題在測(cè)試接觸角值時(shí)非常重要,俯視角度會(huì)明顯影響到接觸角測(cè)值結(jié)果。俯視角度的控制要求為低于0.5度。同時(shí),俯視角度在便攜式接觸角測(cè)量?jī)x以及光路折轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的接觸角測(cè)量?jī)x中表面得尤其突出,除非想論證或好奇俯視角度對(duì)于接觸角影響在這兩類儀器上的影響到底是多少,我們暫不建議用戶選購(gòu)我們的便攜式接觸角測(cè)量?jī)x或光路折轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)。對(duì)
(2)于不同意見,我們歡迎電郵我們,我們將及時(shí)根據(jù)技術(shù)進(jìn)展進(jìn)行更改觀點(diǎn)。
(3)接觸角測(cè)量過程中的視角俯仰問題歸根結(jié)底是如何或?qū)崿F(xiàn)鏡頭三維空間的水平調(diào)控制問題和樣品臺(tái)的三維空間水平度調(diào)整問題的同時(shí)實(shí)現(xiàn)。注意,我們這里提及的是同時(shí)實(shí)現(xiàn)的概念而不是僅僅實(shí)現(xiàn)鏡頭或樣品臺(tái)水平的任一個(gè)的水平度問題。同時(shí),水平度控制的精度要求為0.5度以內(nèi)。目前技術(shù)而言,美國(guó)科諾的接觸角測(cè)量?jī)x,特別是SL200K系列以及C60系列接觸角測(cè)量?jī)x,由于如下功能或部件的提供,是如上要求的真正的接觸角測(cè)量?jī)x:
、可提供ADSA-RealDrop算法,實(shí)現(xiàn)了非軸對(duì)稱條件下的基于Young-Laplace方程擬合算法分析測(cè)量接觸角值,自動(dòng)修正重力或存在浮力時(shí)的影響,將表面張力、界面張力和接觸角綜合參考分析;
第二、提供了鏡頭三維空間調(diào)整功能(滾動(dòng)角平臺(tái)調(diào)整精度0.01度以及微分頭控制的鏡頭俯仰控制機(jī)構(gòu)(0.01mm))以及樣品臺(tái)獨(dú)立調(diào)整機(jī)構(gòu)(微分頭控制 0.01mm),可以實(shí)現(xiàn)樣品臺(tái)以及鏡頭同時(shí)進(jìn)行三維空間的水平調(diào)整功能
第三、彩色高清攝像機(jī),從此接觸角測(cè)量不再“色盲”
第四、提供了紅寶石球檢定工具,用于檢定和調(diào)校接觸角測(cè)量?jī)x,真正解決俯仰角度對(duì)接觸角測(cè)值的影響(建議每年檢定和調(diào)校一次)
美國(guó)科諾接觸角測(cè)量?jī)x是您測(cè)量接觸角值、表面張力三明治分層效應(yīng),做一個(gè)“面面俱到”分析界面化學(xué)的多“面”手的不二之選!